La DS5 affiche un style unique mélangeant berline, break, monospace et coupé.
La face avant de la DS5 affiche une entrée d'air généreuse, une imposante calandre chromée et un regard acéré souligné par une signature lumineuse à LED. Les designers Citroën ont doté la DS5 de deux sabres chromés effilés de la pointe du projecteur jusqu'aux vitres avant.
Les entrées d'air latérales du bouclier élargissent visuellement la face avant tout en canalisant les flux d'air autour des roues.
De profil, la DS5 affirme sa personnalité avec une ligne de toit abaissée et une silhouette plongeante. L'alternance de décors chromés (baguettes latérales, doubles canules d'échappement, sabre) et noir brillants (bandeaux de face avant et arrière, lécheurs de vitre) et la forme en mouvement des jantes en alliage diamantées de grand diamètre (de 16 à 19 pouces) habillent la silhouette de la DS.
La ceinture de caisse est haute et les flancs de la DS5 sont sculptés. L'ombre des flancs est portée par le traité en décroché de l'aile arrière.
De l'arrière, la DS5, issue du concept-car C-Sportlounge de 2005, est bien campée sur des voies très larges. Deux canules d'échappement sont intégrées au bouclier arrière. La partie arrière est fluide. La vue arrière est mise en valeur par une signature lumineuse faite de six guides de lumière.
Il y a beaucoup de surfaces vitrées à l'arrière. La custode réalisée en une seule pièce polycarbonate intègre dans son volume des déflecteurs aérodynamiques. Elle contribue à l'aérodynamisme de la DS5 qui affiche un Cx de 0,29 et un SCx de 0,69 m2.
La DS5 est disponible dans huit teintes extérieures. Ses décors en chrome brillant peuvent se décliner en chrome fumé appelé « Dark Chrome ».
L'habitacle de la DS5 s'inspire de l'univers aéronautique et du Grand Tourisme.
L'intérieur luxueux des versions hautes de la DS5 réinterprète le luxe à la française décliné par Citroën.
Le poste de conduite a été conçu autour du conducteur. Il associe la posture du coupé à l'univers du Grand Tourisme. La posture de coupé est associée à une assise haute pour dominer la route. La planche de bord est enveloppante. Le volant verticalisé est doté d'un large méplat. Les informations sont orientées vers le conducteur. La large console centrale avec un petit levier de vitesse est dans le prolongement direct de l'avant-bras du conducteur.
Les principales commandes sont rassemblées à l'axe du véhicule grâce à deux consoles centrales, une basse et une au pavillon, dotées de pushes, molettes et toggle switches spécifiques. L'ergonomie des commandes appellent une gestuelle inspirée de l'aéronautique.
Le toit cockpit et la console centrale symbolisent cette orientation des designers Citroën.
Le toit cockpit vitré s'organise en trois puits de lumière (0,58 m2 de surface vitrée) occultables individuellement. Il crée une ambiance lumineuse dans l'habitacle de jour comme de nuit.
La DS5 trouve une partie de son inspiration dans l'univers de la haute couture.
La Citroën DS5 bénéficie de matériaux authentiques et de qualité tels que le cuir pleine fleur lisse Club et l'aluminium des décors, dont certains en finition bouchonnée.
Les confections de siège, comme la confection Sportlounge, et la confection bracelet, signature de la ligne DS et du luxe à la française, sont uniques sur le marché automobile.
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